Пока думаю не отбросить идею целиком, а сделать скрипт, который раз в минуту будет проверять доступность удаленного хоста и NFS на нём, если нет - то форсировать размонтирование. При доступности - наоборот.

Костыли, ебучие костыли везде.

Причем сначала сделал через systemd automount и был уверен, что всё "само заработает". Ага, щас - он вообще зависает на монтировании навсегда, если шара не отвечает.

#ЗачемТакЖить

Просто не получилось :) Скрипт разросся. umount выполняется, но не выходит, поэтому выполняется так:
timeout -k 10s 5s umount -lf $FOLDER

Будет проблемно, особенно если ты через свой NAS подключаешься через VPN, чтоб заметки зделать или фильм посмотреть.